甲胺是一种有机化合物,化学式CH3NH2,它是氨中的一个氢被甲基取代后所形成的衍生物。甲胺是最简单的伯胺。市售品一般是其甲醇、乙醇、四氢呋喃或水溶液,或作为无水气体在金属槽中加压储存。工业品常将无水气体加压后通过拖车运输。它有刺激的腥味。甲胺被用作合成很多其他化合物的原料,每年大约能生产上亿公斤。关于甲胺的合成方法,主要有以下几种:
1、工业上甲胺用甲醇和氨在高温下通不定期装有活性氧化铝催化剂的转化器来合成,但甲基化反应并不停止在一甲胺阶段,因此所得到的是一甲胺、二甲胺和三甲胺的混合物。控制甲醇和氨的比例,使氨过量,并加水和循环三甲胺有利于生成一甲胺和二甲胺,当氨的用量为甲醇的2.5倍,反应温度为425℃,反应压力2.45MPa时,可获得一甲胺10-12%,二甲胺8-9%,三甲胺11-13%的混合胺。由于在常压下三甲胺与氨及其他甲胺形成共沸物,所以反应产物采用加压精馏和萃取精馏相结合的分离方法。以生产1t混合甲胺计算,需消耗甲醇1500kg、液氨500kg。据有关文献报道,改变甲醇和氨的配比是得到所希望产品的有效方法,甲醇和氨的比例为1:1.5时是生成三甲胺的最佳条件,而甲醇和氨的比例为1:4时是生成一甲胺的最佳条件。
精制方法:常含有二甲胺、三甲胺、甲醇、氨等杂质,精制时,首先将甲胺水溶液萃取蒸馏以除去三甲胺,其次进行分馏除去二甲胺。也可以将甲胺盐酸盐用干燥的氯仿萃取30小时以上,以除去高级胺,再用乙醇进行重结晶(m.p. 225~226℃)精制。或先将甲胺与甲醛生成的缩合物进行分馏,馏出物于丁醇中用盐酸分解。所得的盐酸盐再用乙醇重结晶。如此所得的精制甲胺盐酸盐用过量的氢氧化钾或氢氧化钠分解,得到气态的甲胺通过固体氢氧化钾脱水后,用氧化银除去微量的氨。再用干冰乙醚冷却液化,芴酮钠干燥可得纯净的甲胺。其他的精制方法有将甲胺盐酸盐用丁醇、无水乙醇或甲醇与氯仿的混合物进行重结晶后,用氯仿洗涤以除去微量的二甲胺盐酸盐,然后置真空干燥器中干燥。
2、水溶液。将40%甲胺水溶液用蒸馏水配成30%甲胺溶液。
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